I cicloalcani sono costituiti da anelli di unità -CH2- e la loro formula molecolare è (CH2)n oppure CnH2n.
Possono essere rappresentati come dei poligoni dove ogni vertice corrisponde ad un gruppo CH2.
I cicloalcani, ad eccezione del ciclopropano, non sono piani ma adottano delle conformazioni ripiegate tridimensionali che consentono di diminuire la tensione di anello.
Ci sono tre contributi alla tensione di anello e quindi 3 sono i fattori che determinano le conformazioni a più bassa energia adottate dai cicloalcani.
Il ciclopropano è l’unico alcano ciclico costretto ad essere planare.
Forte tensione angolare: angolo di legame di 60° con il carbonio ibridato sp3.
Forte tensione torsionale con ciascun legame C-H eclissato con i legami adiacenti.
Il ciclopropano ha i legami piegati.
Il ciclobutano non è piano.
Uno dei suoi CH2 è a 25° rispetto al piano definito dagli altri 3 gruppi CH2.
In questa conformazione i legami C-H non sono completamente eclissati.
Se il ciclopentano fosse piano non avrebbe tensione angolare ma avrebbe una considerevole tensione torsionale (5 coppie di idrogeni eclissati).
Il ciclopentano assume una conformazione piegata a busta in cui l’aumento di tensione angolare bilancia la diminuzione di tensione torsionale.
Il cicloesano non è planare ma ripiegato in una conformazione esente da tensione: la conformazione a sedia.
In questa conformazione gli angoli di legame C-C-C raggiungono un assetto tetraedrico e tutti i legami C-H sono sfalsati.
Su ogni atomo dell’anello vi sono 2 posizioni diverse per i sostituenti: posizione assiale e posizione equatoriale
Come si disegnano i legami assiali e i legami equatoriali?
I sei legami assiali sono paralleli e alternativamente su e giu.
I legami equatoriali si disegnano come 3 gruppi di linee parallele. Ogni gruppo è anche parallelo a 2 legami dell’anello.
L’anello del cicloesano è conformazionalmente mobile a temperatura ambiente.
L’interconversione tra due conformazioni a sedia è nota come inversione di anello.
La barriera energetica di interconversione sedia-sedia è di solo 10 kcal/mol. Il processo è estremamente rapido e entrambe le sedie sono presenti all’equilibrio.
La conformazione a barca è libera da tensione angolare ma presenta contributi di tensione sterica e torsionale.
Le tensione sterica presente nel metilcicloesano assiale è la stessa del conformero gauche del butano.
Le quantità relative dei due conformeri all’equilibrio dipendono dalla natura del sostituente.
Per un cicloalcano disostituito possiamo scrivere due isomeri: cis e trans.
Sono isomeri configurazionali.
In un cicloesano disostituito abbiamo isomeria configurazionale e conformazionale.
Ad esempio per l’ 1,4-dimetilcicloesano esistono due isomeri configurazionali: il cis e il trans. Nell’isomero cis i due gruppi metilici sono dallo stesso lato dell’anello mentre nell’isomero trans da lati opposti.
1. Introduzione ai composti organici. Gruppi Funzionali e ibridazione del carbonio
3. I composti organici più semplici: gli alcani Nomenclatura IUPAC
4. Analisi conformazionale degli alcani
5. I cicloalcani: la tensione di anello
6. Uno sguardo alle energie coinvolte nelle trasformazioni organiche: cinetica e termodinamica
7. Gli alcheni: struttura e reattività. Rappresentazione di un meccanismo di reazione
9. Gli alchini: le reazioni - Gli ioni acetiluro in sintesi organica
10. L'affascinante mondo della stereochimica I
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13. Gli alogenuri alchilici: la reazione di eliminazione
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