Sintesi di eteri
La reazione tra un alogenuro alchilico e uno ione alcossido: sintesi di Williamson
Sintesi di Williamson
Lo ione alcossido si prepara per trattamento di un alcol con sodio metallico oppure con idruro di sodio.
La prima è una reazione redox mentre la seconda è una reazione acido-base.
Preparazione degli ioni alcossidi
Sintesi di Williamson
E’ una reazione SN2
L’alogenuro alchilico deve essere primario e poco ingombrato.
Se l’alogenuro alchilico è secondario o terziario predomina il prodotto di eliminazione.
Ricorda: lo ione alcossido è un buon nucleofilo e una base forte quindi su substrati ingombrati dà la reazione di eliminazione E2 e non la reazione di sostituzione SN2.
Sintesi di Williamson
Alcuni esempi
Sintesi di Williamson
Utilizzando la sintesi di Williamson un etere può essere sintetizzato in due modi alternativi, che si possono dedurre attuando le due possibili disconnessioni ossigeno-carbonio.
Va scelta sempre la strada che prevede l’uso di un alogenuro alchilico primario o metilico.
Strategie di sintesi per un etere
Sintesi di Williamson
Esempio: per il seguente etere possiamo prevedere due possibili sintesi di Williamson, entrambe valide.
Come possiamo preparare questo etere?
2 possibili strategie entrambe valide
Sintesi di Williamson
Esempio: per il seguente etere delle due possibili sintesi di Williamson, solo una è applicabile. Infatti nella seconda possibilità si prevede l’uso di un alogenuro alchilico secondario che, in presenza dello ione alcossido porta alla formazione di un alchene.
Come possiamo preparare questo etere?
Solo la prima strategie è applicabile
Sintesi di alcheni
Alogenuri alchilici ingombrati in presenta di una base forte portano alla formazione di alcheni
Sintesi di alcheni
E’ una reazione E2
L’alogenuro alchilico deve almeno secondario.
Se l’alogenuro alchilico è primario predomina il prodotto di sostituzione.
Se l’alogenuro alchilico è terziario bisogna usare alte concentrazioni di HO- in solvente polare aprotico (condizioni SN2/E2) per evitare un percorso SN1.
Sintesi di alchini: una doppi eliminazione
I dialogenuri alchilici possono dar luogo a due successive reazioni di eliminazione.
Se i due alogeni sullo stesso carbonio (geminali) o su due carboni adiacenti (vicinali) si forma il triplo legame.
Poiché un dialogenuro vicinale è facilmente sintetizzabile da un alchene, disponiamo di un metodo che ci consente di trasformare un alchene in un alchino. Si noti che questo metodo consiste di due passaggi, non c’è infatti nessuna semplice reazione in chimica organica che consenta di trasformare in un solo passaggio un alchene nel corrispondente alchino.
Sintesi di alchini
Formazione del triplo legame per trattamento di un dialogenuro alchilico geminale o vicinale con sodio ammide
Sintesi di alchini
Come trasformare un alchene in un alchino?
Reazioni intermolecolari e intramolecolari
Competizione tra reazione intermolecolare e intramolecolare
Le lezioni del Corso
1. Introduzione ai composti organici. Gruppi Funzionali e ibridazione del carbonio
3. I composti organici più semplici: gli alcani Nomenclatura IUPAC
4. Analisi conformazionale degli alcani
5. I cicloalcani: la tensione di anello
6. Uno sguardo alle energie coinvolte nelle trasformazioni organiche: cinetica e termodinamica
7. Gli alcheni: struttura e reattività. Rappresentazione di un meccanismo di reazione
9. Gli alchini: le reazioni - Gli ioni acetiluro in sintesi organica
10. L'affascinante mondo della stereochimica I
11. L'affascinante mondo della stereochimica II
12. Gli alogenuri alchilici: la reazione di sostituzione
13. Gli alogenuri alchilici: la reazione di eliminazione
14. La reazione di sostituzione e eliminazione nella sintesi organica
16. Composti organici contenenti ossigeno: gli alcoli, gli eteri e gli epossidi
17. Il benzene e l'aromaticità
