Sorgenti come electrospray e MALDI hanno il vantaggio di provocare poche o nessuna frammentazione, e quindi:
Tuttavia la frammentazione fornisce informazioni sulla struttura della molecola. Con gli spettrometri di massa tandem (o MS/MS) è possibile ottenere ugualmente queste informazioni.
Uno spettrometro di massa tandem ha due analizzatori, e una camera di collisione.
Questo schema generale può trovare applicazione pratica in vari tipi differenti di spettrometro.
In questo tipo di MS/MS ognuno dei due analizzatori è di tipo magnetico/elettrostatico, mentre la camera di collisione consiste in una zona dello spettrometro in cui c’è una pressione di gas relativamente elevata.
Gli ioni urtano sulle molecole di gas e subiscono la frammentazione.
In questo tipo di spettrometro MS/MS (attualmente il più diffuso) i due analizzatori sono quadrupoli.
La camera di collisione è anch’essa un quadrupolo, ma regolato in modo da far passare tutti gli ioni, e contenente una certa quantità di gas che provoca la frammentazione.
Esistono anche varie altre tipologie di spettrometri, tra qui questo spettrometro ibrido quadrupolo/TOF.
L’analizzatore TOF può essere usato con dopo la sorgente ESI ed i quadrupoli poiché gli ioni sono “iniettati” nell’analizzatore TOF da impulsi di campo elettrico.
Un vantaggio del Q-TOF è che permette misure di massa esatta.
La lunghezza delle due catene alchiliche del glicolipide in figura non può essere stabilita con le spettroscopie IR o NMR.
Può invece essere facilmente ricavata dal frammento a m/z 484 nello spettro MS/MS, che dimostra la perdita di un acile a 17 atomi di C.
Normalmente si analizza lo spettro degli ioni frammento (ioni figli) di un certo ione genitore.
È anche possibile:
Una singola trappola ionica permette di effettuare esperimenti MS/MS.
Di tutti gli ioni provenienti dalla sorgente, vengono conservati nella trappola solo quelli con un certo m/z, mentre gli altri vengono espulsi.
Si fa poi aumentare l’energia cinetica degli ioni, causandone la frammentazione per collisione con l’elio presente nella trappola.
Infine, si utilizza la trappola come analizzatore per misurare il rapporto m/z degli ioni frammento ottenuti.
È anche possibile effettuare esperimenti ancora più complessi, per esempio effettuare una ulteriore frammentazione dei frammenti (MS/MS/MS o MS3).
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